氨基甲酸酯、脲基中仍含有活性氢,可继续与异氰酸酯基反应,生成交联键。氨酯基及脲基的活性比醇、水、胺、酚等的低,可见表2-4。大部分叔胺对这两个反应不呈现较强的催化作用,只有强碱或某些金属化合物才具有较强的催化作用。
异氰酸酯与氨基甲酸酯的反应活性比异氰酸酯与脲基的反应性低,当无催化剂存在下,常温下几乎不反应,一般需在120~140℃之间才能得到较为满意的反应速率。在通常的反应条件下,所得终产物为脲基甲酸酯。
异氰酸酯与脲基化合物反应生成缩二脲。该反应在没有催化剂的条件下,一般需在100℃或更高温度下才能反应。
这两个反应是聚氨酯制造中,在高温条件下涉及的较为重要的反应。在聚氨酯泡沫塑料生产中,反应中后期温度升高到100℃以上,异氰酸酯与初步反应生成的脲基及氨基甲酸酯反应,形成交联。在弹性体制备中,在100~120℃反应及后熟化,有利于生成少量氨基甲酸酯或缩二脲交联键,以改善制品的强度及永久变形等性能。
典型的缩二脲型交联剂产品是HDI与定量水反应而制成的1,3,5-三(6-异氰酸酯基己基)缩二脲,它是一种每个分子具有3个NCO基团的交联剂产品,主要用作涂料交联剂。